贵金属合金化学分析方法第2部分：银含量的测定 - 氯化钠、碘化钾电位滴定法

GB/T 15072.2-2025 贵金属合金化学分析方法 第2部分：银含量的测定

范围
本文件描述了通过氯化钠电位滴定法、碘化钾电位滴定法和火试金重量法测定贵金属合金中银含量的测定方法。
本文件中氯化钠电位滴定法和火试金重量法适用于不含金、铂、钯、铑、铱、钌、锇的贵金属合金中银含量的测定，氯化钠电位滴定法测定范围(质量分数)：3.00%~99.50%；火试金重量法测定范围(质量分数)：2.00%~99.50%；碘化钾电位滴定法适用于贵金属合金中银含量的测定，测定范围(质量分数)：3.00% ~99.50%。

术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。

方法—：氯化钠电位滴定法
原理
试料用硝酸溶解。在硝酸介质中，用氯化钠标准滴定溶液进行电位滴定至终点，根据消耗的氯化钠标准滴定溶液体积来计算样品中银的含量。

试剂或材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 GB/T 6682 的实验室二级用水。
金属银(ω_Ag≥99.99%)。
硝酸(ρ=1.42g/mL)，优级纯。
硝酸溶液(1+1)。
氯化钠标准滴定溶液[c(NaCI)约0.0001mol/mL]。按以下步骤进行配制和标定。
a) 配制：称取5.845g氯化钠(优级纯)，用水溶解，稀释至1000mL，混匀；
b) 标定：取3份银标准溶液置于自动电位滴定仪上(设备参考参数见附录A)，用氯化钠标准滴定溶液进行电位滴定至终点。从电位滴定曲线或dE/dV曲线确定终点。平行标定3份所消耗的氯化钠标准滴定溶液体积的极差值不应超过0.050mL，取其平均值。
按公式(1)计算氯化钠标准滴定溶液的实际浓度：

式中：
c₀——氯化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL)；
m₀——称取金属银的质量，单位为克(g)；
107.87——银的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
V₀——标定时，滴定银标准溶液所消耗的氯化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。
银标准溶液：称取0.20g金属银(ω_Ag≥99.99%)，精确至0.00001g，置于100mL烧杯中，加1.5mL硝酸溶液，盖上表面皿，加热至溶解，赶尽氮氧化物，取下，冷却至室温。用水冲洗表面皿及烧杯壁。

仪器设备
天平：感量0.01mg。
滴定装置：自动电位滴定仪。仪器工作参考参数见附录A。
银复合电极。

样品
样品加工成碎屑，碎屑的厚度不大于0.2mm，长度、宽度不大于2.0mm。用冰醋酸浸泡10min后，再用无水乙醇洗净、晾干，混匀。

试验步骤
试料
按表1称取样品，精确至0.00001g。


平行试验
平行做两份试验，取其平均值。
空白试验
随同试料做空白试验。
测定
将试料置于100mL烧杯中，加入2mL硝酸，盖上表面皿，低温加热至试料溶解。用水冲洗表面皿及烧杯壁，加水至约40mL。
将试液置于自动电位滴定仪上，用氯化钠标准滴定溶液进行电位滴定至终点。从电位滴定曲线或dE/dV曲线确定终点。

试验数据处理
银含量以银的质量分数ω_Ag计，按公式(2)计算：

式中：
c₀——氯化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL)；
V₂——滴定试液所消耗的氯化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₁——滴定空白溶液所消耗的氯化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
107.87——银的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
m₁——试料的质量，单位为克(g)。
试验结果的数值按 GB/T 8170 的规定进行修约，计算结果表示到小数点后两位。

方法二：碘化钾电位滴定法
原理
试料用硝酸、盐酸溶解。氯化银用氨水溶解，生成银氨络合物，在氨性介质中，用银电极作为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用碘化钾标准滴定溶液滴定银，电位法指示终点。

试剂或材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 GB/T 6682 的实验室二级用水。
盐酸(ρ=1.19g/mL)。
硝酸(ρ=1.42g/mL)，优级纯。
氨水(ρ=0.91g/mL)。
硝酸溶液(1+1)。
碘化钾标准滴定溶液[c(Kl)约0.00002mol/mL]。按以下步骤进行配制和标定。
a) 配制：称取3.32g碘化钾，用水溶解，稀释至1000mL，混匀；
b) 标定：移取20.00mL银标准溶液3份，分别置于150mL烧杯中，于电炉上低温蒸至近干。用水冲洗烧杯壁，加4mL氨水，20mL水。用银电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用碘化钾标准滴定溶液滴定至电位突跃即为终点。平行标定所消耗的碘化钾标准滴定溶液体积的极差值应不超过0.050mL，取其平均值。
按公式(3)计算碘化钾标准滴定溶液的实际浓度：

式中：
c₂——碘化钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL)；
ρ₁——银标准溶液的质最浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；
V₃——移取银标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₄——标定时，滴定银标准溶液所消耗的磺化钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
107.87——银的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
银标准溶液：称取2.0g金属银，精确至0.00001g，置于250mL烧杯中，加40mL硝酸溶液，盖上表面皿，加热至溶解，赶尽氮氧化物，取下，冷却至室温。用水冲洗表面皿及烧杯壁，将溶液转入1000mL棕色容量瓶中，以水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含2mg银，避光保存。

仪器设备
天平：感量0.01mg。
滴定装置：pH(酸度)计。
指示电极：银电极。
参比电极：饱和甘汞电极。

样品
样品加工成碎屑，碎屑的厚度不大于0.2mm，长度、宽度不大于2.0mm。用冰醋酸浸泡10min后，再用无水乙醇洗净、晾干，混匀。

试验步骤
试料
按表4称取样品，精确至0.00001g。


平行试验
平行做两份试验，取其平均值。
空白试验
随同试料做空白试验。
测定
试料的分解
将试料置于150mL烧杯中，加入5mL硝酸，盖上表面皿，低温加热溶解5min，加入15mL盐酸，于电炉上低温加热至试料溶解，蒸至小体积，冷却。用水冲洗表面皿及杯壁，盖上表面皿，于电炉上低温蒸至约0.5mL，冷却，用水冲洗表面皿及烧杯壁。
试液的处理
于试液中加入40mL水，煮沸至清亮，取下，避光冷却至室温。将上层清液倾滤到中速滤纸上，用水冲洗烧杯壁、沉淀及滤纸各3次，滤液弃去。按表5加入氨水将滤纸上的沉淀溶入原烧杯中，摇动烧杯，待沉淀溶解后，再用水冲洗滤纸3次。加水至约60mL刻度线。


滴定
于试液中插入银指示电极和饱和甘汞参比电极，开动电磁搅拌器，用碘化钾标准滴定溶液滴定至电位突跃即为终点。

试验数据的处理
银含量以银的质量分数ω_Ag计，按公式(4)计算：

式中：
c₂——碘化钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL)；
V₆——滴定试液所消耗的碘化钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₅——滴定空白溶液所消耗的碘化钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
107.87——银的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
m₂——试料的质量，单位为克(g)。
试验结果的数值按 GB/T 8170 的规定进行修约，计算结果表示到小数点后两位。


京都电子KEM 自动电位滴定仪 AT-710S