贵金属合金化学分析方法 第3部分：铂含量的测定 - 高锰酸钾电位滴定法

GB/T 15072.3-2025 贵金属合金化学分析方法 第3部分：铂含量的测定

范围
本文件描述了用高锰酸钾电位滴定法测定贵金属合金中铂含量的方法。
本文件适用于贵金属合金中铂含量的测定。测定范围(质量分数)：5.00%~95.00%。

术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。

原理
试料置于聚四氟乙烯消化罐中，加盐酸与H2O2，于烘箱中加热溶解。在稀盐酸溶液中用氯化亚铜将铂(Ⅳ) 还原至铂(Ⅱ)，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定，电位法指示终点以测定铂含量。

试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
盐酸(ρ=1.19g/mL)。
H2O2(ρ=1.10g/mL)。
氯化钠饱和溶液。
氯化亚铜溶液(40g/L)：称取4.0g氯化亚铜，置于100mL容量瓶中，加40mL盐酸并用水稀释至刻度，混匀。用时现配。
高锰酸钾标准滴定溶液{c[1/5(KMnO₄)]=0.0044mol/L}按以下步骤配制和标定。
a) 配制：称取0.7g高锰酸钾，置于5L烧杯中，加入4L水，加热并煮沸1.5h，静置过夜。用3号玻璃砂芯漏斗过滤，滤液以水稀释至5L，混匀，贮于棕色瓶中，暗处保存。
b) 标定：标定与试料的测定平行进行。移取10.00mL铂标准溶液于150mL烧杯中，加0.5mL氯化钠饱和溶液，低温蒸至湿盐状，加3mL盐酸、3mL水，低温蒸至湿盐状，取下。加入1mL盐酸，转入100mL高型烧杯中，加3mL氯化亚铜溶液，冲洗高型烧杯壁，加水至约35mL，摇匀。将高型烧杯放入预先烧开的水中，保持微沸10min，取出。将吹气管插入高型烧杯中吹气15min ，取下，用水冲洗高型烧杯及吹气管，再重复吹气15min，将溶液转入120mL滴定杯中。
将滴定杯放在滴定转盘上，启动自动电位滴定仪，将已连接在自动电位滴定仪上的电极和滴定管插入样品溶液中，搅拌至少20s(设备推荐参数见附录A)。用高锰酸钾标准滴定溶液进行电位滴定至终点。从电位滴定曲线或dE/dV曲线确定终点。记录终点所消耗的高锰酸钾标准溶液体积V₂。平行测定3份，其标定所消耗高锰酸钾标准滴定溶液体积的极差值应不超过0.05mL，取其平均值。
高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度按公式(1)计算：

式中：
c ——高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL)；
ρ₀——铂标准溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；
V₁——移取铂标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
195.08——铂的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
V₂——标定中所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。
铂标准溶液：称取0.5g金属铂(ω_Pt≥99.99%)，精确至0.00001g。于聚四氟乙烯消化罐中加20mL盐酸、5mL H2O2，密闭，置于烘箱中于150°C±5°C加热48h至溶解，待冷却至室温，转入500mL容量瓶中，加200mL盐酸，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铂。

仪器设备
天平：感量0.01mg。
滴定装置：自动电位滴定仪。推荐仪器工作参数见附录A。
聚四氟乙烯消化罐：壁厚25mm±2mm，容积30mL，达到以上条件的消化罐均可使用。
烘箱(温度不大于300°C)。
吹气装置，如图1所示。


样品
样品加工成碎屑，碎屑的厚度不大于0.2mm，长度、宽度不大于2.0mm。用冰醋酸浸泡10min后，再用无水乙醇洗净、晾干，混匀。

试验步骤
试料
按表1称取样品，精确至0.00001g。


平行试验
平行做2份试验，取其平均值。
空白试验
随同试料做空白试验。
测定
试料的溶解
将试料置于聚四氟乙烯消化罐中，加15mL盐酸和5mL H2O2，于烘箱中150°C±5°C溶解12h。
试液的处理
不含金试液的处理
将试液按表1用水定容、分取于150mL烧杯中，加0.5mL氯化钠饱和溶液，盖上表面皿，低温蒸至湿盐状，加3mL盐酸、3mL水，低温蒸至湿盐状。加入1mL盐酸，用水转入100mL高型烧杯中，加3mL氯化亚铜溶液，冲洗高型烧杯壁，加水至总体积为35mL，摇匀。将高型烧杯放入预先烧开的水中，保持微沸10min，取出。将吹气管插入高型烧杯中吹气15min，如图1，取下，用水冲洗高型烧杯及吹气管，再重复吹气15min。将溶液转入120mL滴定烧杯中。
含金试液的处理
将试液按表1用水定容、分取于150mL烧杯中，加0.5mL氯化钠饱和溶液，盖上表面皿，低温蒸至湿盐状，加3mL盐酸、3mL水，低温蒸至湿盐状。加入1mL盐酸，用水转入100mL高型烧杯中，加5mL氯化亚铜溶液，冲洗高型烧杯壁，加水至总体积为35mL，摇匀。将高型烧杯放入预先烧开的水中，保持微沸10min，取出。将吹气管插入高型烧杯中吹气15min，如图1，取下，用水冲洗高型烧杯及吹气管，再重复吹气15min。将溶液经定性滤纸过滤分金后转入120mL滴定烧杯中。
滴定
将滴定烧杯放在滴定转盘上，启动自动电位滴定仪，将已连接在自动电位滴定仪上的电极和滴定管插入样品溶液中，搅拌至少20s(设备推荐参数见附录A)，用高锰酸钾标准滴定溶液进行电位滴定至终点。从电位滴定曲线或dE/dV曲线确定终点。记录终点所消耗的高锰酸钾标准溶液体积。

试验数据处理
铂含量以铂的质量分数(ω_Pt)计，按公式(2)计算：

式中：
c ——高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL)；
V₅——滴定试液所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₀——滴定空白试液所消耗的高猛酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₃——试液定容体积，单位为毫升(mL)；
195.08——铂的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
m₀——试料的质量，单位为克(g)；
V₄——分取试液体积，单位为毫升(mL)。
试验结果的数值按 GB/T 8170 的规定进行修约，计算结果表示到小数点后两位。


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