塑料 环氧树脂固化剂和促进剂 酸酐中游离酸的测定 - 电位滴定法

GB/T 46211-2025 塑料 环氧树脂固化剂和促进剂 酸酐中游离酸的测定

范围
本文件描述了分光光度法和电位滴定法两种测定环氧树脂用酸酐硬化剂和促进剂中游离酸含量的方法。
本文件的分光光度法适用于除聚酯和低聚酸酐(也称"寡聚酸酐")外的大多数酸酐。电位滴定法适用于所有酸酐。
注: 分光光度法测试聚酯和低聚酸酐的结果分散性大。

术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。

方法A: 分光光度法
检测原理
在酸酐类硬化剂和促进剂中少量的游离酸与罗丹明6G(碱性红1)发生粉红色显色反应。用分光光度计测试510nm波长处吸光度，并从标准曲线中确定游离酸的含量。

试剂
分析过程中，除非另有说明， 按 GB/T 6682 的规定，使用分析级试剂和分析实验室用三级水或更高纯度的水。
无水甲乙酮(丁烷-2-酮或2-丁酮)
将100g 4A分子筛放入1L甲乙酮中。静置24h后，倒出上层液体，注意不要含有4A分子筛颗粒。按照 GB/T 6283 的规定测定无水甲乙酮中水含量。甲乙酮的含水率不大于0.002%。
无水甲苯
将100g 4A分子筛放入1L甲苯中。静置24h后，倒出上层液体，注意不要含有4A分子筛颗粒。按照 GB/T 6283 的规定测定无水甲苯中水含量。甲苯中水含量不大于0.002%。
GB/T 6283-2008 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法)

方法B: 电位滴定法
原理
酸酐中的游离酸与高氯酸钡中的高氯酸根形成高氯酸，再用三乙胺滴定高氯酸，折算成游离酸含量。

试剂和溶液
丙酮，分析纯。
无水高氯酸钡，在140℃烘箱中烘干至恒重。
硫酸标准滴定溶液，按 GB/T 601 的规定制备，c(1/2H₂SO₄)=0.1mol/L。
三乙胺丙酮标准滴定溶液，c(C₆H₁₅N)≈0.1mol/L。量取13.8mL三乙胺溶于1000mL丙酮中摇匀。

仪器
自动电位滴定仪，配备非水复合玻璃电极。
酸式滴定管，10mL，分度值0.05mL。

三乙胺丙酮标准滴定溶液浓度的标定
精确吸取5mL硫酸标准滴定溶液于150mL烧杯中，再加入40mL丙酮，接着加入0.20g无水高氯酸钡，搅拌至溶解后，在电位滴定仪上用三乙胺丙酮溶液进行滴定，以作图法求出突跃点作为终点。
三乙胺丙酮溶液浓度(c)，按公式(2)计算:

式中:
c ——三乙胺丙酮溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
c₁ ——硫酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₁ ——硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V ——突跃点作为终点时消耗三乙胺丙酮溶液的体积，单位为毫升(mL)。
由两人进行标定，分别做四平行，每人四平行标定结果相对极差不应大于0.15%，两人共八平行标定结果相对极差不应大于0.15%。

检测步骤
称取样品1.5g~2.0g(精确至0.1mg)于150mL烧杯中，记为m，加入40mL丙酮溶解样品，再加入0.10g~0.15g无水高氯酸钡，搅拌不少于5min，至溶解呈透明，在电位滴定仪上用三乙胺丙酮标准滴定溶液进行滴定，以作图法求出突跃点作为终点。

结果计算
样品中游离酸含量(ω)，按公式(3)计算:

式中:
ω ——游离酸含量，%；
c ——三乙胺丙酮溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₂ ——突跃点作为终点消耗三乙胺丙酮溶液的体积，单位为毫升(mL)；
m ——样品的质量，单位为克(g)；
M_r ——待测酸酐水解后生成羧酸的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
f ——样品水解后生成羧酸的羧酸根官能度。
取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果的差值应不大于0.05。
注: 酸酐行业中部分产品为混合酸酐，为便于计算，也有用羧酸根分子量45g/mol作为M_r代入公式(3)中计算，此时f 记为1，游离酸含量计算依据是羧酸根摩尔质量。


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