铂化合物化学分析方法 第1部分 铂量的测定 高锰酸钾电流滴定法

YS/T 646.1-2017 铂化合物化学分析方法 第1部分 铂量的测定 高锰酸钾电流滴定法

范围
本标准规定了铂化合物中铂量的测定方法。
本标准适用于用于氯铂酸(H₂PtCl₆)、氯铂酸钾(K₂PtCl₆)、氯亚铂酸钾(K₂PtCl₄)、四氯化铂(PtCl₄)、氯铂酸钠(Na₂PtCl₆)、硝酸铂(Pt(NO₃)₂)、羟铂酸(H₂Pt(OH)₆)、二亚硝基二氨铂(Pt(NH₃)₂(NO₂)₂)、二氯二氨合铂(Pt(NH₃)₂Cl₂)、二氯四氨合铂(Pt(NH₃)₄Cl₂)、氯铂酸铵((NH₄)₂PtCl₆)中铂量的测定。
测定范围: 10%~70%。

方法提要
试料于聚四氟乙烯消化罐加盐酸-过氧化氢高温高压消解，在稀盐酸溶液中用氯化亚铜将铂(Ⅳ)还原至(Ⅱ)，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定，电流法指示终点以测定铂含量，选定电位为+0.65V。

试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。
盐酸(ρ=1.19g/mL)。
过氧化氢(30%，v/v)。
氯化钠饱和溶液。
氯化亚铜溶液(40g/L): 称取4.0g氯化亚铜，置于100mL容量瓶中，加40mL盐酸并用水稀释至刻度，混匀。用时现配。
高锰酸钾标准滴定溶液(c(KMnO₄)=0.0044mol/L)。
配制: 称取0.7g高锰酸钾置于10L烧杯中，加入5L水，加热并煮沸1.5h，静置过夜。用三号玻璃砂芯漏斗过滤，以水稀释至5L，混匀，贮于棕色瓶中，暗处保存。
标定: 标定与试料的测定平行进行。
移取10.00mL铂标准溶液三份，分别置于150mL烧杯中，加0.5mL氯化钠饱和溶液，低温蒸至湿盐状，加入3mL盐酸，加入3mL水，低温蒸至湿盐状。加入1mL盐酸，转入100mL高型烧杯中，加5mL氯化亚铜溶液，冲洗高型烧杯壁， 加水至总体积为35mL，摇匀，将高型烧杯放入预先烧开的水中，保持微沸10min，取出，将吹气管插入高型烧杯中吹气15min，取下，用水冲洗高型烧杯及吹气管，再重复吹气15min。将溶液转入150mL烧杯中。
于上述溶液中插入铂指示电极、饱和氯化.钾甘汞电极，选定电位为+0.65V，开动电磁搅拌器，先用滴定管滴定至近终点，再用微量滴定管滴定剩余的铂(Ⅱ)。以高锰酸钾标准滴定溶液的体积对应相应的电流值作图，将两直线外推，交点所对应的体积为滴定的终点。平行测定三份，其标定所消耗高锰酸钾标准滴定溶液体积的极差不应超过0.10mL，取其平均值。
按式(1)计算高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度:

式中:
c 一一高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
c₀一一移取铂标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；
V₁一一移取铂标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₂一一标定中所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
195.08一一铂的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
铂标准溶液: 称取0.50g金属铂(质量分数不小于99.99%)，精.确至0.0001g。于聚四氟乙烯消化罐中加20mL盐酸、5mL过氧化氢，密闭，置于烘箱中于150°C±5°C加热48h至*溶解，待冷却至室温，转入500mL容量瓶中，加200mL盐酸，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铂。

设备
天平感量0.01mg。
电流滴定装置
恒电位仪(给定电位: -3V~+3V；测量范围: ±1PA~20μA；量程: 200μA~20nA)。
指示电极: 铂电极。
参比电极: 饱和氯化.钾甘汞电极。
磁力搅拌器。
聚四氟乙烯消化罐。
烘箱。
吹气装置: 如图1所示。


试样
样品储存于密闭容器内，用时现称。

分析步骤
试料
按表1称取试样，精.确至0.0001g。
 

测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
空白试验
随同试料做空白试验。
测定
试样的溶解
将试料(氯铂酸、氯铂酸钾、氯亚铂酸钾、四氯化铂、氯铂酸钠、硝酸铂、羟铂酸)置于聚四氟乙烯消化罐中，加20mL盐酸、5mL过氧化氢，密闭，置于烘箱中于150°C±5°C加热5h至*溶解，待冷却至室温，转入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
将试料(二亚硝基二氨铂、二氯二氨合铂、二氯四氨合铂、氯铂铀酸铵)置于石英舟中，放入马弗炉中由室温开始灼烧，400°C保持20min，800°C保持20min，取出冷却，放入石英管中于管式炉中通氢气还原，800°C保持20min，冷却至室温后取出，置于聚四氟乙烯消化罐中，加20mL盐酸、5mL过氧化氢，密闭，置于烘箱中于150°C±5°C加热12h至*溶解，待冷却至室温，转入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
试液的处理
移取20.00mL的试液置于150mL烧杯中，加0.5mL氯化钠饱和溶液，低温蒸至湿盐状，加入3mL盐酸，加入3mL水，低温蒸至湿盐状。加入1mL盐酸，转入100mL高型烧杯中，加5mL氯化亚铜溶液，冲洗高型烧杯壁，加水至总体积为35mL，摇匀，将高型烧杯放入预先烧开的水中，保持微沸10min，取出，将吹气管插入高型烧杯中吹气15min，取下，用水冲洗高型烧杯及吹气管，再重复吹气15min。将溶液转入150mL烧杯中。
滴定
于上述试液中插入铂指示电极、饱和氯化.钾甘汞电极，选定电位为+0.65V，开动电磁搅拌器，先用滴定管滴定至近终点，再用做量滴定管滴定剩余的铂(Ⅱ)。以高锰酸钾标准滴定溶液的体积对应相应的电流值作图，将两直线外推，交点所对应的体积为滴定的终点。

分析结果的表述
按式(2)计算铂的质量分数w_Pt ，数值以%表示:

式中:
c  一一高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V₀一一滴定空白所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₃一一试液总体积，单位为毫升(mL)；
V₄一一分取试液体积，单位为毫升(mL)；
V₅一一滴定试液所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
m₀一一试料的质量，单位为克(g)；
195.08一一铂的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
所得结果应表示至小数点后第二位。


京都电子KEM 电流滴定法全自动电流滴定装置 AT-710S