化学试剂 标准滴定溶液的制备 - 电位滴定测定装置

GB/T 601-2016 化学试剂 标准滴定溶液的制备

范围
本标准规定了化学试剂标准滴定溶液的配制和标定方法。
本标准适用于以滴定法测定化学试剂纯度及杂质含量的标准滴定溶液配制和标定。其他领域也可选用。

一般规定
除另有规定外，本标准所用试剂的级别应在分析纯(含分析纯)以上,所用制剂及制品，应按 GB/T 603的规定制备,实验用水应符合 GB/T 6682 中三级水的规格。
本标准制备标准滴定溶液的浓度,除高氯酸标准滴定溶液、盐酸-乙醇标准滴定溶液、亚硝酸钠标准滴定溶液[c(NaNO2)=0.5mol/L]外，均指20°C时的浓度。在标准滴定溶液标定、直接制备和使用时若温度不为20°C时，应对标准滴定溶液体积进行补正(见附录A)。规定"临用前标定"的标准滴定溶液，若标定和使用时的温度差异不大时，可以不进行补正。标准滴定溶液标定、直接制备和使用时所用分析天平、滴定管、单标线容量瓶、单标线吸管等按相关检定规程定期进行检定或校准，其中滴定管的容量测定方法按附录B进行。单标线容量瓶、单标线吸管应有容量校正因子。
在标定和使用标准滴定溶液时，滴定速度一般应保持在6mL/min~8mL/min。
称量工作基准试剂的质量小于或等于0.5g时，按精.确至0.01mg称量；大于0.5g时，按精.确至0.1mg称量。
制备标准滴定溶液的浓度应在规定浓度的±5%范围以内。
除另有规定外，标定标准滴定溶液的浓度时，需两人进行实验,分别做四平行，每人四平行标定结果相对极差不得大于相对重复性临界极差[CR_0.95(4)_r=0.15%]，两人共八平行标定结果相对极差不得大于相对重复性临界极差[CR_0.95(8)_r=0.18%]。在运算过程中保留5位有效数字，取两人八平行标定结果的平均值为标定结果，报出结果取4位有效数字。需要时，可采用比较法对部分标准滴定溶液的浓度进行验证(参见附录C)。
本标准中标准滴定溶液浓度的相对扩展不确定度不大于0.2%(k=2),其评定方法参见附录D。
本标准使用工作基准试剂标定标准滴定溶液的浓度。当对标准滴定溶液浓度的准确度有更高要求时，可使用标准物质(扩展不确定度应小于0.05%)代替工作基准试剂进行标定或直接制备，并在计算标准滴定溶液浓度时,将其质量分数代入计算式中。
标准滴定溶液的浓度小于或等于0.02mol/L时(除0.02mol/L乙二胺四乙酸二钠、氯化锌标准滴定溶液外)，应于临用前将浓度高的标准滴定溶液用煮沸并冷却的水稀释(不含非水溶剂的标准滴定溶液)，必要时重新标定。当需用本标准规定浓度以外的标准滴定溶液时，可参考本标准中相应标准滴定溶液的制备方法进行配制和标定。
贮存:
a) 除另有规定外，标准滴定溶液在10°C~30°C下,密封保存时间一般不超过6个月；碘标准滴定溶液、亚硝酸钠标准滴定溶液[c(NaNO₂)=0.1mol/L]密封保存时间为4个月；高氯酸标准滴定溶液、氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液、硫酸铁(Ⅲ)铵标准滴定溶液密封保存时间为2个月。超过保存时间的标准滴定溶液进行复标定后可以继续使用。
b) 标准滴定溶液在10°C~30°C下,开封使用过的标准滴定溶液保存时间一般不超过2个月(倾出溶液后立即盖紧)；碘标准滴定溶液、氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液一般不超过1个月；亚硝酸钠标准滴定溶液[c(NaNO₂)=0.1mol/L]一般不超过15d；高氯酸标准滴定溶液开封后当天使用。
c) 当标准滴定溶液出现浑浊、沉淀、颜色变化等现象时,应重新制备。
贮存标准滴定溶液的容器，其材料不应与溶液起理化作用，壁厚.薄处不小于0.5mm。
本标准中所用溶液以"%"表示的除"乙醇(95%)"外其他均为质量分数。

标准滴定溶液的配制与标定
氯化钠标准滴定溶液[c(NaCl)=0.1mol/L]
方法一
配制
称取5.9g氯化钠，溶于1000mL水中，摇匀。
标定
按 GB/T 9725-2007 的规定测定。其中: 量取35.00mL~40.00mL配制的氯化钠溶液，加40mL水、10mL淀粉溶液(10g/L)，以银电极作指示电极，双盐桥饱和甘汞电极作参比电极，用硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO₃)=0.1mol/L]滴定，按 GB/T 9725-2007 中6.2.2"二级微商法"的规定计算V₀。
氯化钠标准滴定溶液的浓度[c(NaCl)]，按式(28)计算:

式中:
V₀———硝酸银标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL)；
c₁ ———硝酸银标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V ———氯化钠溶液体积,单位为毫升(mL)。
GB/T 9725-2007 化学试剂 电位滴定法通则

硫氰酸钠(或硫氰酸钾、硫氰酸铵)标准滴定溶液[c(NaSCN)=0.1mol/L，c(KSCN)=0.1mol/L，c(NH₄SCN)=0.1mol/L]
配制
称取8.2g硫氰酸钠(或9.7g硫氰酸钾或7.9g硫氰酸铵)，溶于1000mL水中，摇匀。
标定
方法一
按 GB/T 9725-2007 的规定测定。其中: 称取0.6g于硫酸干燥器中干燥至恒量的工作基准试剂硝酸银，溶于90mL水中，加10mL淀粉溶液(10g/L)及10mL硝酸溶液(25%)，以银电极作指示电极，双盐桥饱和甘汞电极作参比电极，用配制的硫氰酸钠(或硫氰酸钾或硫氰酸铵)溶液滴定，按 GB/T 9725-2007 6.2.2"二级微商法"的规定计算V₀。
硫氰酸钠(或硫氰酸钾或硫氰酸铵)标准滴定溶液的浓度(c)，按式(30)计算:

式中:
m ———硝酸银质量，,单位为克(g)；
V₀ ———硫氰酸钠(或硫氰酸钾或硫氰酸铵)溶液体积，单位为毫升(mL)；
M ———硝酸银的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)[M(AgNO₃)=169.87]。
方法二
按 GB/T 9725-2007 的规定测定。其中: 量取35.00mL~40.00mL 硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO₃)=0.1mol/L]，加60mL水、10mL淀粉溶液(10g/L)及10mL硝酸溶液(25%)，以银电极作指示电极，双盐桥饱和甘汞电极作参比电极,用配制的硫氰酸钠(或硫氰酸钾或硫氰酸铵)溶液滴定，按 GB/T 97252007 中6.2.2"二级微商法"的规定计算V₀。
硫氰酸钠(或硫氰酸钾或硫氰酸铵)标准滴定溶液的浓度(c)，按式(31)计算:

式中:
V₀———硝酸银标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL)；
c₁ ———硝酸银标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V ———硫氰酸钠(或硫氰酸钾或硫氰酸铵)溶液体积，单位为毫升(mL)。
GB/T 9725-2007 化学试剂 电位滴定法通则

硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO₃)=0.1mol/L]
配制
称取17.5g硝酸银，溶于1000mL水中，摇匀。溶液贮存于密闭的棕色瓶中。
标定
按 GB/T 9725-2007 的规定测定。其中: 称取0.22g于500°C~600°C的高温炉中灼烧至恒量的工作基准试剂氯化钠,溶于70mL水中,加10mL淀粉溶液(10g/L)，以银电极作指示电极，双盐桥饱和甘汞电极作参比电极，用配制的硝酸银溶液滴定。按 GB/T 9725-2007 中6.2.2"二级微商法"的规定计算V₀。
硝酸银标准滴定溶液的浓度[c(AgNO₃)]，按式(32)计算:

式中:
m ———氯化钠质量，单位为克(g)；
V₀ ———硝酸银溶液体积，单位为毫升(mL)；
M ———氯化钠的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)[M(NaCl)=58.442]。
GB/T 9725-2007 化学试剂 电位滴定法通则


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