变性淀粉 羧甲基淀粉中羧甲基含量的测定

GB/T 20375-2006/ISO 11216:1998 变性淀粉 羧甲基淀粉中羧甲基含量的测定

范围
本标准规定了羧甲基淀粉中羧甲基含量的测定方法。
本标准适用于测定羧甲基质量分数为1.6%~10.0%之间的样品。

术语和定义
下列术语和定义适用于本标准.
羧甲基含量  carboxymethyl group content
酸式羧甲基质量在酸式羧甲基淀粉试样中所占的比例。
注: 羧甲基含量用质量分数表示。

原理
用盐酸酸化淀粉溶液或淀粉悬浮液使羧甲基盐全部转化成酸式。淀粉用甲醇沉淀，澄清后，再用砂芯玻璃坩埚进行过滤，过量的酸性物质可以通过甲醇洗涤而*除去，将淀粉干燥。称取一定量的干燥的淀粉，加入适度过量的标准氢氧化钠溶液处理，样品中过量的氢氧化钠用标准盐酸溶液反滴定。

试剂和材料
所用试剂均为分析纯。
水: 所用的水应*符合 GB/T 6682 规定的三级。所用水应不含二氧化碳。
甲醇: 100%。
盐酸(HCl)溶液: c=4mol/L。
氢氧化钠(NaOH)溶液: c=0.1mol/L，不含二氧化碳。
酚酞酒精溶液: c=10g/L(溶于体积分数为90%的乙醇中)。
稀盐酸(HCl)溶液: c=0.1mol/L。
氯化钠(NaCl)。

仪器
一般实验仪器和仪器。
烧杯: 150mL。
pH计。
机械搅拌器: 具有高剪切和防破裂能力。
烧杯，500mL。
砂芯坩埚: 容量为40mL，孔隙率为P40(孔径Φ16μm~40μm)。
烘箱: 能保持40°C±2°C，通风防爆。
研杵和研钵。
试验筛: 孔径为800μm。
螺旋式磨粉饥。
磁力搅拌器。

取样
实验室取到的样品应具有真正的代表性，且在运输和贮存过程中没有被破坏或改变，这对于实验的度是至关重要的。

样品的制备
将样品过孔径为800μm筛子。不能通过筛子的样品，再用螺旋式磨粉机研磨，至其全部通过800μm筛子。充分混匀样品。

操作方法
样品预备
称取约3g( 至0.001g)准备好的实验样品，置于150mL的烧杯中。
羧甲基淀粉盐的转化
用3mL甲醇润湿样品并用刮勺搅拌均匀，加入75mL水搅拌至*分散；
注: 对于高粘度淀粉，需加入6mL甲醇和100mL水才能得到*搅拌的溶液。
用盐酸将溶液酸化至pH=1[用pH计测量]，用搅拌器搅拌30min。
酸式羧甲基淀粉的沉淀
加入300mL甲醇于500mL的烧杯中，将溶解好的实验样品溶液滴入甲醇中，同时用力搅拌。
注: 如果实验样品是用100mL水分散，则需用400mL甲醇使淀粉沉淀。
样品悬浮液加完后，继续搅拌约1min，盖上烧杯，静置2h。
酸式羧甲基淀粉的洗涤
将烧杯中的上清液慢慢倒出，并收集在一合适的容器中，在真空状态下用砂芯地锅过滤残余物，抽干后，再在滤饼中加入25mL甲醇，搅拌，重复上述步骤，直至过滤残液pH值大于3.5，用甲醇进行后一次洗涤。
将滤饼从砂芯坩埚中转移到表面皿上，置于40°C的烘箱中干燥几小时。
用于滴定的实验样品
用研杵和研钵研碎干燥的沉淀物。
称取约1.5g(到0.0001g)上述试样放入150mL烧杯中。
注: 称样量应使羧甲基质量在0.5mmol~1.5mmol范围内。
滴定
用2mL甲醇润湿样品并加入75mL水使之溶解，在沸水浴中将烧杯中的物质加热到90°C，然后使之冷却至室温再继续下一步骤。
加入25.00mL氢氧化钠溶液于上述溶液中，在烧杯上盖上箔片并用磁力搅拌器搅拌1h。滴入2~3滴酚酞溶液用稀盐酸溶液滴定至刚好无色。
注1: 如果采用电位滴定法，则滴定应在密闭容器中进行，滴定终点为pH=9.0。
注2: 如果用于滴定的溶液非常粘稠，可以加入50mg氯化钠(大量)降低其粘度。
空白的滴定
加入25.00mL氢氧化钠溶液至150mL的烧杯中，再加2mL甲醇和75mL水，按"滴定"中所述，用稀盐酸滴定。
水分含量
按照 ISO 1666 的要求，称取约1g用于滴定的实验样品，测定其水分含量。

结果计算
酸式羧甲基的质量分数ω_c(以干淀粉计)，数值以%表示，按式(1)计算:

式中:
c   一一用于滴定的稀盐酸摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
M_c一一酸式羧甲基摩尔质量(一CH₂一COOH)，M_c=58g/mol；
V_b一一空白滴定时消耗的稀盐酸体积，单位为毫升(mL)；
V_s 一一样品滴定时消耗的稀盐酸体积，单位为毫升(mL)；
m 一一用于滴定的实验样品的质量，单位为毫克(mg)；
ω_m一一滴定用实验样品的水分质量分数，%(至0.01%)。
羧甲基淀粉取代度的定义是每摩尔脱水葡萄糖单位结合的羧甲基的量，以干淀粉计，运用式(2)计算羧甲基淀粉的取代度。

式中:
X_c 一一干燥实验样品的羧甲基淀粉取代度；
ω_c一一干燥实验样品的羧甲基质量分数，%；
M_a一一脱水葡萄糖的摩尔质量，M_a=162g/mol；
M_c一一与淀粉反应后酸式羧甲基的摩尔质量，M_c=58g/mol。
结果采取四舍五入，至0.001单位。


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